Лично у меня два профиля - dev (для разработки и отладки) и default (для серфинга).
И так - что нам потребуется:
1. Копируем оригинальный ярлык Firefox и присваиваем ему отличительное имя, к примеру - Firefox Developer
Также (опционально) можно поменять иконку девелопер-фокса, лично я взял вот эту:

2. Редактируем свойства ярлыка - объект, дописываем -no-remote -P dev:

3. Запускаем Firefox Developer, вылезет окно настроек пользовательского профиля, в нём необходимо создать новый профиль с именем dev, теперь при клике по ярлыку это окно больше выводится не будет:

4. Запускаем Firefox Developer и сразу же начинаем настройку девелоперского профиля, настройки about:config для разработчиков можно найти по адресу https://developer.mozilla.org/en/Setting_up_extension_development_environment#Development_preferences
Также можно изменить тему для удобного отличия серфинг-окна от девелоперского, например такую.